Химическое оружие

Ирританты

К раздражающим веществам относятся химические соединения, в незначительных концентрациях вызывающие кратковременную потерю живой силой боеспособности вследствие раздражения слизистых оболочек глаз, верхних дыхательных путей и иногда кожных покровов. В США и ряде других зарубежных стран их называют ирритантами (от англ. irritant - раздражающее вещество).Раздражающие вещества относятся к быстродействующим. В то же время их действие, как правило, кратковременно, поскольку после выхода из зараженной зоны признаки отравления проходят через 1... 10 мин. Смертельное действие для ирритантов возможно только при поступлении в организм доз, в десятки- сотни раз превышающих минимально и оптимально действующие дозы. Смертельное действие для ирритантов нехарактерно и возможно только при поступлении в организм очень высоких доз этих веществ, в десятки - сотни раз превышающих минимально и оптимально действующие дозы. Выведение живой силы из строя с помощью ирритантов достигается в результате воздействия на людей их пара или аэрозоля, отсюда токсикологические характеристики раздражающих веществ выражаются значениями Ст. - чаще всего IСт50 и LCт50. Основное боевое назначение ирритантов состоит в том, чтобы в результате систематического и длительного их применения вынудить войска противника находиться в средствах защиты органов дыхания и в укрытиях, физически и психически измотать их, стеснить маневр, затруднить управление и в конечном счете снизить их боеспособность. В бою применение ирритантов считается оправданным только в тех случаях, когда противник имеет слабую химическую дисциплину или не обеспечен исправными противогазами. Hе исключено применение раздражающих веществ в тактических смесях с другими отравляющими веществами. Важное значение придается раздражающим веществам как средству запугивания и деморализации беззащитного населения, разгона митингов и демонстраций. Ирританты состоят на вооружении полиции во многих капиталистических странах и потому нередко классифицируются как полицейские 0В. Hекоторые раздражающие вещества используются в качестве учебных 0В. Учитывая основное назначение ирритантов - вызвать изнурение живой силы при минимальном расходе, эффективность каждого раздражающего вещества помимо значений ICt50 и LСt50 оценивают их начальной и непереносимой концентрациями. Hачальной (пороговой) концентрацией Снач называется минимальная концентрация раздражающего вещества, вызывающая раздражение слизистых оболочек глаз, верхних дыхательных путей или кожи. В атмосфере, содержащей ирритант в начальной концентрации, возможно непродолжительное нахождение живой силы без противогаза. Hепереносимой концентрацией Снеп называется концентрация раздражающего вещества в атмосфере, не допускающая даже кратковременного пребывания в ней людей без противогаза. При нахождении в атмосфере с Снеп личный состав, не применивший средств защиты, выходит из строя через 3-5 мин. Таким образом, раздражающие вещества относятся к быстродействующим веществам. В то же время они являются, как правило, кратковременно действующими, поскольку после применения соответствующих средств защиты или после выхода из зараженной атмосферы признаки отравления проходят через минуты - десятки минут. Вплоть до окончания второй мировой войны все раздражающие вещества делили на две группы: лакриматоры и стерниты. К лакриматорам, или слезоточивым веществам (от лат. lacrima - слеза), относят соединения, действующие на чувствительные нервные окончания слизистых оболочек глаз и вызывающие обильное слезотечение. При контакте с поверхностью кожи в высоких концентрациях возможно развитие эритемы. Жжение и зуд кожи, особенно потной или разгоряченной, являются первыми признаками, которые наступают сразу после попадания в зараженную атмосферу. Раздражения кожи лакриматорами обычно не требуют серьезного лечения и быстро проходят. Типичными представителями лакриматоров являются агенты CN (хлорацетофенон) и PS (хлорпикрин). Последний прежде относили также к ОВ удушающего действия.Стернитами, или чихательными веществами (от греч. sternon - грудь, грудина), называют химические соединения, преимущественно действующие на чувствительные нервные окончания слизистых оболочек верхних дыхательных путей и вызывающие раздражение полости носоглотки, сопровождаемое неудержимым чиханием, кашлем и загрудинными болями. Одновременно раздражаются глаза, поражается поверхность кожи, затрагивается центральная нервная система. Такие сопутствующие явления, как тошнота, позыв к рвоте, головная боль и боли в челюстях и зубах, ощущение давления в ушах, указывают на вовлечение в процесс придаточных пазух носа. В тяжелых случаях возможны поражения дыхательного тракта, приводящие к токсическому отеку легких. Следствиями воздействия на нервную систему являются слабость в ногах, боли в суставах и уышцах, а при тяжелых отравлениях - судороги, временная потеря сознания и иногда паралич различных групп мышц. После пребывания в атмосфере с высокими концентрациями стернитов возникают эритемы кожи, нередки опухоли и даже пузыри. Однако в отличие от ОВ кожно-нарывного действия поражения кожи стернитами легко поддаются лечению и не переходят в заболевания общего характера. Типичными представителями стернитов являются агенты DM (адамсит), DA (дифеннлхлорарсин) и DC (дифенилцианарсин). В настоящее время деление раздражающих веществ на лакриматоры и стерниты в определенной мере устарело. а вооружение иностранных армий приняты новые ирританты, раздражающие как глаза, так и дыхательные пути. К ним относятся, в частности, о-хлорбензальмалононитрил (CS) и 1,4-оксазенин (CR). Помимо синтетических ОВ широкое распространение имеют природные раздражающие вещества, такие как 1-метокси 1,3.5-циклогептатриен и морфолид пеларгоновой кислоты. Успешно ведутся также поиски так называемых кожных ирритантов, вызывающих преимущественно раздражение и поражения незащищенных участков кожи.Ирританты состоят на вооружении полиции во многих странах и поэтому классифицируются как полицейские ОВ. Hапример, в Великобритании используется морфолид пеларгоновой кислоты. США, Германии - о-хлорбензальмалононитрил (CS). В качестве отечественных спецсредств, используемых органами внутренних дел и имеющихся на вооружении армии, - патронах, аэрозольных баллонах, гранатах, дисперсионных боевых приборах - чаще используется хлорацетофенон (СN) или морфолид пеларгоновой кислоты. Ниже приведена харектеристика ирритантов по оддельности:

Хлорацетофенон (СN)

Относится к боевым отравляющим веществам (он же "черемуха",CN). Это один из наиболее сильнодействующих лакриматоров (в-ва вызывающие слезотечение). Это бесцветные прозрачные кристаллы с температурой плавления около 59° С. Перегоняется при 245° С без разложения, почти нерастворяется в воде. При взрыве взрывчатого вещества, смешанный с ним хлорацетофенон испаряется (не разлагаясь), образуя облако сильнодействующего ядовитого газа. При нагревании в течении 15 минут при 300С разлогается на 1.5%, при 600С  на 9%, при 750 - 32%.Со взрывчатыми веществами в реакцию не вступает, стоек по отношению к влаге, кислороду воздуха, не действует на металлы. Химически устойчив, медленно гидролизуется водой, и только при кипячении в водно - спиртовых растворов щелочей гидролизуется с потерей раздражающих свойств.Слезоточение возникает при концентрации 0.002 мг/л, при 0.01 мг/л оно становится непериносимым и сопровождается раздражением кожи лица и шеи.При концентрации - 0.08 мг/л и экспозиции 1 мин. человек выводится из строя на 15-30 мин. ; концентрация 10-11 мг/л смертельна.Не действует на глаза животных. Защита - противогаз.  Получают взаимодействием бензола и хлорацетилхлорида в присутствии безводного хлористого алюминия:

С6H6+ClCH2COCl = (алюмин.хлорид) => C6H5COCH2Cl+HCl  

Дибензоксазепин (СR)

Относится к боевым отравляющим веществам (он же "Полицейский газ", "Cи - Ар",CR).Это желтые кристаллы. Температура плавления 72° С, температура кипения - 340С. В  воде растворим плохо (0.008%) растворим в бензоле, петролейном эфире. При действии окислителей окисляется до нетоксичных веществ. Сильно раздражает глаза, дыхательные пути и кожу. В концентрациях 0.000001 мг/л обладает слезоточивым действием, при 0.0001 мг/л дополнительно возникает стернитное действие (раздражение верхних дыхательных путей) и крапивное действие которое становится непереносимым при концентрациях порядка 0.001 мг/л. Сухой дибензоксазепин при попадании на кожу вызывает сильную иритему, которая проходит через 10-20 минут после смывания дибензоксазепина водой с мылом(содой). Защита - противогаз. Синтезируют дибензоксазепин по следующей схеме:

o - H2NC6H4OC6H5 =(CH2O)=> o - OCHNHC6H4OC6H5 => o - HOCH => NC6H4OC6H5 = (H3PO4)N => CR

Хлорбензальмалондинитрил (СS)

ОВ раздражающего действия. Представляет собой бесцветные кристалы.  Температура плавления 95С,кипения 315С (с разложением). Нерастворим в воде, хорошо растворим в ацетоне, диоксане. Химически устойчив, водой гидролизуется очень медленно. В 95% этаноле время гидролиза на 99% составляет при 30С - 635 мин ; при 40С - 265 мин. Разбавленые щелочи ускоряют гидролиз, кислоты замедляют. Окислителями разлогается до с потерей раздражающих свойств. Термически устойчив до 300С при 625С разлогается за 15 - 20 секунд.Кратковременно (на 10 - 30 мин) выводит живую силу из строя. Аерозоль СS вызывает обильное слезоточение, жжение в области носоглотки, загрудинные боли, что сопровождается коньюктивитом и покраснением влажной кожи.Первые признаки поражения появляются при концентрации 0.002 мг/л. Концентрация 0.005 мг/л непереносима при экспозиции 1 мин; при концентрации 0.27 мг/л и экспозиции 10 минут отмечается поражение легких, а при концентрации 6.1 мг/л и той - же экспозиции - смертельный исход. Оказывает тератогенное действие на человека. Защита - противогаз, иногда требуются средства защиты кожи. Хлорбензальмалондинитрил можно получить по следующей реакции:

C6H4(CHO)(Cl) + CH2(CN)2 = ( -OH) ==> CS

Хлорпикрин (PS)

Относится к боевым отравляющим веществам. Хлорпикрин - бесцветная подвижная жидкость срезким запахом. Температура кипения - 112°С; плотность d20=1.6539. Плохо растворим в воде (0.18% - 20С). На свету желтеет. Практически не гидролизуется, разлогается лишь при нагревании в спиртовых растворах шелочей. При нагревании до 400 - 500 С разлогается с выделением фосгена. Концентрация 0.01 мг/л вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, которое проявляется в виде рези в глазах, слезоточения и мучительного кашля. Концентрация 0.05 мг/л непереносима и кроме того вызывает тошноту и рвоту. В дальнейшем развивается отек легких, кровоизлияния во внутренних органах. Смертельная концентрация 20мг/л при экспозиции 1 мин. Во многих странах применяется для проверки исправности противогазов и как учебное ОВ. Защита от хлорпикрина - противогаз. Произвести хлорпикрин можно следующим образом: К извести прибавляют к пикриновую кислоту и воду. Вся эта масса подогревается до 70-75° С.(паром). Охлаждается до 25° С. Вместо извести можно брать едкий натрий. Это мы получили раствор пикрата кальция (или натрия).Затем получают раствор хлорной извести. Для этого хлорную известь и воду перемешивают. Затем постепенно прибавляют р-р пикрата кальция (или натрия) к раствору хлорной извести. При этом температура поднимается, подогреванием доводим температуру до 85° С, "держим" температурный режим до исчезновения желтой окраски раствора (неразложившийся пикрат).Образовавшийся хлорпикрин перегоняют с парами воды. Выход 75% от теоретического. Также можно получить хлорпикрин действием газообразного хлора на раствор пикрата натрия:

C₆H₂OH(NO₂)₃+11Cl₂+5H₂O => 3CCl₃NO₂+13HCl+3CO₂

Хлорпикрин осаждается на дне. Ещё можно получить хлорпикрин действием царской водки на ацетон.

CH₃COCH₃+2NO₂Cl+5Cl₂   => CCl₃NO₂+CO+6HCL

Расшифровка:
* - диэтиловый эфиp, этиловый спиpт
** - пpактически любой оpг. pаствоpитель
oh - кипячение в водно-спиpтовых p-pах щелочей
o - окисление в кипящих pаствоpах пеpекиси водоpода, пеpманганата калия, хлоpамина, дpугих окислителей
so3 - кипячение в водно-спиpтовых p-pах сульфита натpия